De toutes les femmes que Louis XIV a côtoyées, sa cousine Anne-Marie-Louise d'Orléans, duchesse de Montpensier, dite la Grande Mademoiselle, est sans nul doute celle qui lui a donné le plus de fil à retordre. Cette petite-fille de Henri IV entre dans la Fronde, fait tirer les canons sur les troupes du jeune souverain en train de reconquérir son royaume. Richissime, pétrie d'orgueil et de grandeur, elle ne se refuse aucun caprice et s'aménage de magnifiques demeures. Auteur prolixe, elle rédige d'innombrables mémoires, portraits littéraires, romans, écrits spirituels et lettres. D'un tempérament exubérant, elle s'éprend à l'âge mûr du futur duc de Lauzun qu'elle épouse secrètement, et sa passion désordonnée sème le trouble à la cour. Excentrique, intelligente, bouillonnante, la Grande Mademoiselle éclaire tout le XVIIe siècle. C'est cette personnalité hors du commun que Christian Bouyer restitue dans sa plus entière vérité.